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发布日期:2024-06-29 作者:开博
近日,华南师范年夜学化学学院副研究员李康和蔡跃鹏传授团队在国度天然科学基金、广东省根本与利用根本研究等项目标撑持下,经由过程超份子自组装修建的一维纳米管限域空腔来摹拟生物酶的催化活性口袋,从而显著晋升了催化反映的效力和选择性。相干功效颁发在《天然-通信》(Nature Communications)。
论文配合通信作者蔡跃鹏传授暗示,超份子限域催化的理念是经由过程人工精心设计并修建的微情况来摹拟生物酶的活性口袋,来提高催化反映的效力和选择开博体育性。是以,修建具有精致限域空间的人工仿酶超份子催化剂系统是该范畴的要害问题之一。手性1,1'-联-2-萘酚(BINOL)磷酸酯衍生的Br?nsted酸是一类经典的优势有机小份子催化剂,被普遍利用在各类不合错误称催化。
论文第一作者和通信作者李康暗示,该研究操纵这类有机催化剂作为份子基元,经由过程份子间的辨认和重排等非共价彼此感化,在水相介质中构建了手性超份子中空纳米管。经由过程X-射线单晶衍射、核磁共振、电喷雾质谱、原子力显微镜和透射电镜等多种手艺手段对六方纳米管布局进行切确表征阐发,证实其在均相水溶液中可以不变存在。
另外,因为空腔内部束缚效应,组装后的纳米管可以将3-aza-Cope重排反映的速度最高晋升85倍。基在动力学和热力学阐发成果,可以揣度链状底物被捕捉后会产生预组织并折叠成利在反映进行的椅状构象,从而在纳米管的限域空间中不变了反映的过渡态,下降了反映的活化能。
值得留意的是,因为底物在受限情况下采纳较小自由度的椅式构象,与反映焓变能垒的细小改变比拟,熵变能垒显著下降,这是致使反映加快的首要身分。另外,该手性纳米管还揭示出了杰出的催化对映选择性,针对其在不合错误称催化方面的利用将会是接下来的研究重点。
相干论文信息:https://doi.org/10.1038/s41467-024-47150-6
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